气相色谱-质谱联用法（GC-MS）检测甲醛需先经衍生化处理——用2,4-二硝基苯肼（DNPH）与甲醛反应生成稳定的甲醛-2,4-二硝基腙衍生物，然后用GC-MS分析。GC柱温从80℃升至280℃（升温速率10℃/min），MS采用选择离子监测（SIM）模式，定量离子m/z=210（甲醛-DNPH的特征离子峰）。GC-MS的检测限可达0.5μg/m³，灵敏度比酚试剂法高20倍。线性范围0.001-1.0mg/m³（R²>0.999），精密度RSD<5%（n=6）。可同时检测甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛等13种羰基化合物。但仪器成本约30-50万元，检测费用约300-800元/点，适合科研和仲裁检测。
