负离子空气净化器通过高压电晕放电（电压3-8kV）产生大量空气负离子（O₂⁻、H₂O⁻等，浓度可达10⁶-10⁷个/cm³）。负离子与甲醛的作用机制包括：1）荷电凝聚——负离子使甲醛分子荷电后团聚成大颗粒，沉降到地面，但沉降后甲醛并未分解，可能重新释放；2）氧化分解——部分负离子（如·OH自由基）可与甲醛反应，反应速率常数约2.8×10⁹M⁻¹·s⁻¹。中国计量科学研究院测试表明：负离子浓度500万个/cm³时，30分钟内对1.0mg/m³甲醛去除率约35%-50%。但负离子净化过程中可能产生臭氧副产物（浓度约0.02-0.08mg/m³），需控制在安全限值以内（GB/T 18883规定O₃≤0.16mg/m³）。
